Родилась в Москве 8 марта 1927 года. Искусство полюбила с раннего детства, и в 13 лет поступила в художественную школу. В военные годы ее школа была эвакуирована, а Мастеркова, оставшаяся с родителями в столице, продолжала рисовать. В скором времени она получила приглашение поступить в Детскую художественную школу №1. Там ее учителями стали М.Т. Хазанов и М.С, Перуцкий – прекрасные знатоки русского авангардного искусства.
Обучение художницы продолжилось в Художественном училище памяти 1905 года. В своем творчестве Мастеркова не ориентировалась ни на зарубежных мастеров, ни на отечественных коллег, а развивала собственный художественный язык.